Изучение взаимодействия анионных аддуктов динитрохинолинов с диазо соединениями.

     Министерство образования и науки Российской Федерации
     Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение
     высшего профессионального образования
     «Тульский государственный педагогический университет 
     им. Л.Н. Толстого»
     (ФГБОУ ВПО «ТГПУ им. Л.Н. Толстого»)
     Кафедра  химии
ВЫПУСКНАЯ КВАЛИФИКАЦИОННАЯ 
РАБОТА
на тему:
Изучение взаимодействия анионных аддуктов динитрохинолинов с диазо соединениями.
Выполнена: студенткой 4 курса 
группы 821421
очной формы обучения
специальности Химия
со специализацией «Медицинская и фармацевтическая химия»
                                                  факультета естественных наук
                  Чирковой Екатерины Владимировны

     Тула – 2016
Содержание

Введение	3
Литературный обзор	4
2.1. Азогруппа не связана N=N	4
2.2. Непосредственное хинолиновое кольцо	5
2.3. Применение.	21

     
     

     Введение
     Хинолин представляет собой конденсированную систему, образованную ароматическим бензольным ядром и гетероциклическим пиридиновым циклом. Он обладает антисептическим, бактерицидным и жаропонижающим действием, но ввиду очень высокой токсичности (нервный яд) в медицине не применяется. 
     Применяемые в медицинской практике препараты — производные хинолина по химической структуре могут быть классифицированы на четыре группы: производные 8-оксихинолина, производные 4-хинолин - карбоновой (цинхониновой) кислоты, производные 8-аминохинолина и 4-аминохинолина. 
     Среди производных 8-оксихинолина хорошо известен 5,7-динитро-8-окисихинолин, которыйможно восстановить нитрогруппой, находящейся в положение 7. Полученный продукт служит субстратом для получения гетероциклических соединений обладающих потенциальной фармацевтической активностью.
     Целью данной работы является разработка методикиполучения 
     


     Литературный обзор
     2.1. Азогруппа не связана N=N
     Раствор 2-ацетамидобензальдегид смешивают в толуоле при 800С с гидразоном2а и N-бензальпиперазином, ожидаемый продукт 4а был получен с выходом 93%. Гидразон2b ведет себя аналогично и может дать 4b с тем же выходом. Снятие защиты N-ацетил группы 4а и 4b легко выполняется в горячем растворе HCl. Снятие защиты N-бензилпиперазина проводилось в одну стадию, давая хинолины 5а и 5b с хорошим выходом (схема 1).[4]
Схема 1

     Так же, одни из  важным способом получения диазосединений, в которых азогруппа не связана N=N, проводят следующим образом: смешивают  гидрохлорид, 4-нитроанилин и уксусную кислоту и нагревают в течении 30 минут. Затем добавляют йодистый калий и толуол по каплям и нагревают 6 часов. После того, смесь охлаждают до комнатной температуры и получают 6-нитрохинольдин 6. Появляется осадок, его отфильтровывают и промывают. Для дальнейшего получения 6-аминохинальдина 7 смешивают  ледяную уксусную кислоту и  вещество 6. Затем смесь промывают и добавляют железный порошок медленно. Появляется светло-желтый осадок 7, который фильтруют и промывают этанолом. Далее осадок 7растворяют в ледяной воде и ниртиле натрия. После охлаждения до 00С добавляют концентрированную соляную кислоту и перемешивают в течении 30 минут. Затем по каплям добавляют N-метил-N-гидроксиэтиланилин и перемешивают в течении 2 часов. Получают осадок 6-хинольдинил-4-[N-метил-N-гидроксиэтиламино]азобензол 8. Для получения 6-хинольдинил-4-[N-метил-N-гидроксиэтиламино]азобензол-эфира пропаргиловой9кислоты необходимо смешать пропоргиловую кислоту, вещество 8 и DMAP и растворяют в сухом THF в колбе в атмосфере азота. Затем раствор охлаждают на водяной бане при постоянном перемешивании, появившийся осадок 9 отфильтровывают и промывают водой (схема 2).  [9]
Схема 2

     2.2. Непосредственное хинолиновое кольцо
     3-арилазо-1-метилхинолин 11 получали путем диазотации анилина с 1-метилхинолином, производное10,  в этаноле в присутствии ацетата натрия (схема 3). [2]
     
     
     
Схема  3

     Аналогичным способом получали 4-амино-3-арилазо-1H-бензо[4,5]имидазо[1,2-a]пиримидин-2-он 13 при взаимодействии соответствующих анилинов с  4-амино-1H-бензо[4,5]имидазо[1,2-a]пиримидин-2-оном 12(схема 4).  [2]
Схема  4


     В статье [1] был предложен еще один способ получения диазосоединений, к которых азогруппа соединена непосредственно вхинолиновое кольцо. Поэтапно синтез происходит следующим образом: 4-(N-N-диэтилсульфонил) анилин  14 был получен в соответствии с методом, описанным в литературе [15] . N,N-диэтиламиносульфониланилин15получают обычным методом [16]. Получение 5-(4-N,N-диэтиламиносульфонилфенилазо)-8-хинолин (DSAQ) 16 происходит следующим образом:диазо раствор соли в сочетании с 8-гидроксихинолином  растврорили в требуемом количестве водного раствора щелочи, а затем охладили до 0-5 0С. Соль 15 добавляют медленно, чтобы температура не поднималась выше 5 0С. При поддержании pH 4.5-5.5 добавляют 10% раствор ацетона, а затем перемешивают 1 час при 0-5 0С. Полученный краситель отфильтровывают и промывают кипяченой водой, а затем сушат на воздухе.  Затем можно добавить соли металлов, для получения комплекса 17(схема 5).
Схема  5

     Взаимодействие 3-аминопиразола 19 с 2-дигидроксихинолином 18 дает соответствующий краситель 3-(3-пиразолил)азохинолин20(схема 6). [2]
Схема  6

     Одним из универсальных методов полученияазохинолинов был описан в статье [2]. Диазотированный 3-амино-5-метилизоксазол 22 был соединен с 8-гидроксихинолином 21 и дал соответствующий краситель 3-(3-изоксазол)азохинолин23(схема 7). 
Схема  7

     Аналогичным методом были получены 3-(5-триазолил)азохинолин26(схема 8), 3-    (1,2,4-триазол-3-ил) азохинолин29(схема 9).  ,при взаимодействии 2-амино-5-метилтриазолом 25 с 4-гидрокси-2(1Н)хинолиноном24и 3-амино-1,2,4-триазола 28с производной хинолина 27соответственно. [2]
Схема  8

Схема  9
     Недавно 8-гидрокси-5-(1,2,4-триазо-3-ил)азохинолин32был получен путем взаимодействия 3-амино-1,2,4-триазола 31 с 8-гидроксихинолином 30(схема 10). [2]
Схема  10

     Получение изомеров азохинолина происходит следующим образов: при взаимодействие 3-амино-1,3,4-триазола 34 с 2,4-дигидроксихинолином 33 дает соответствующий краситель 3-(1,3,4-тридиазол-2-ил)азохинолин35(схема 11). [2]
Схема  11

     При взаимодействии 2-амино-1,3,4-тридиазола 37 с 8-гидроксихином 36дает соответствующий 8-гидрокси-5-(1,2,4-триазо-3-ил)азохинолин38(схема 12) [2]
Схема 12

     Если же, при добавлении к 8-гидроксихинолину39  3-аминопиридина 40 получают2-(5-пиримидинил)азобензохинолин41 (схема 13). [2]
Схема 13


     Подобным образом приводилось диазатирование2,4-дигидроксихинолина 42с 2-аминобензимидиазола 43для получения 3-(2-бензимидиазол)азо-2,4-дигидроксихинолин 44(схема 14). [2]
Схема 14

     Получение 2-хлор-6-метил-3-хинолин-карбоксальдегида 45 синтезируется по последовательности реакций в соответствии с методикой [17], [18]  .  Указанное соединение 2-хлор-6-метил-3-хинлин-карбоксальдегидоксим  46 синтезируется по методике [19].  Получение 3-амино-6-метил-3-хинолин-карбонитрил 47 производится согласно методу, описанному в литературе [20] . 3-амино-6-метил-1Н-пиразол-3,4-хинолин 48был получен согласно методике [20] .  Получение 3-амино-6-метил-1Н-пиразол[3,4-b]хинолин 49 проводили следующим образом: соляную кислоту добавляют к хорошо перемешанной суспензии 47и полученную смесь нагревают до 700С и выдерживают при этой температуре до получения прозрачного раствора. Затем охлаждают и добавляют нитрит натрия.(схема 15). [3]
Схема 15


     Использование реагента Вильсмайера-Хаака дало соелинение2-хлорохинолин-3-карбальдегид 50. [21] По дальнейшей реакции с гидроксиламингидрохлорида с использованием ацетата натрия в качестве катализатора, дает  2-хлор-3-хинолин-карбоксальдегид оксим51. Соединение 2-хлор-3-хинолин-карбонитрил52 был получен путем конденсации соединения 51и тионилхлорида в бензоле. Затем продукт 52 обработали гидратом гидразина в этаноле для получения 1Н-пиразол[3,4]хинолин-амин53. Соединение 54 было получения путем добавления к веществу 53 нитрита натрия и соляной кислоты, при 0-50С (схема 16). [5]
Схема 16




     Совсем недавно получения производных 4-[(8-гидроксихинолин-5-yил)диазенил]-N-метилбензосульфонамида56 производилось: в качестве исходного соединения использовались различные четыре производные сульфаниламида55, которые растворили в соляной кислоте. Раствор нитрита натрия охлажденного до 00С добавляют в реакционную смесь. 8-гидроксихинолин и растворяют в  соляной кислоте и  охлаждают до 0-50С, а затем соль диазония медленно добавляют, чтобы температура не поднималась выше 50Сдля(схема 17).[7]
Схема 17

     Синтез 2-аминобензотиазола 57 проводят следующим образом: смесь анилина и тиоцианата калия в ледяной уксусной кислоте охлаждают и перемешивают. К этому раствору добавляют бром с такой скоростью, чтобы температура не повышалась выше 00С. После того, раствор перемешивают в течении 2 часов при 00С. Оставляют стоять, пока оранжевый осадок осядет у дна. Далее нагревают при 850С и фильтруют в горячем состоянии. Фильтрат охлаждают и нейтрализуют концентрированным раствором  аммиака до рН6. Когда появится темно-желтый осадок его перекристаллизовывают и получают вещество 57.  Для получения производных 1,3-бензотриазол-2-илдиазенила 58 (а-е), вещество 57 растворяют в ледяной уксусной кислоте и охлаждают до 0-50С. Заем добавляют смесь, полученную из нитрита натрия и концентрированной серной кислоты, и тщательно перемешивают в течении 3-х часов. Далее по каплям добавляют гидроксид натрия и горячую воду и медленно нагревают до образования прозрачного раствора. Раствор охлаждают и добавляют диазотипный раствор по каплям в течение  часа и перемешивают 2 часа. Продукт фильтруют, промывают водой и в результате получается темно-красное вещество 58(а-е) (схема 18). [8]
Схема 18

     Если же, к 8-гидроксихинолину60добавить вещество 59 и растворяют в пропионовой кислоте, а затем быстро охлаждают. Далее добавляют смесь, полученную из нитрита натрия и концентрированной серной кислоты, перемешивают и получают 5-(1,3-бензотриазол-2-илдиазенил)хинолин-8-ол 61(схема 19).[8]
Схема 19


     Интересным представляется синтез, описанный в работе[10].Исходное вещество 4-амин-2-метилхинолин 62 растворяют в смеси, состоящей из воды и соляной кислоты, пока не появится прозрачный раствор, который охлаждают до 0-50С. Затем добавляют порцию воды, содержащую нитрит натрия, и перемешивают 30 минут. К полученном раствору медленно добавляют аминофенол, растворенный в гидроксиде натрия, перемешивают 30 минут и оставляют нагреваться до комнатной температуры. Конечный продукт 2-метил-4-(5-амино-2-гидроксифенилазо)хинолин 63 получают в виде цветного азокрасителя, который фильтруют и промывают водой. Вещество 2-метил-4-(2-гидрокси-5-нитрофенилазо)хинолин 64 получают аналогичным методом, но с добавлением вместо аминофенола – нитрофенол (схема 20).
Схема 20

     Металлический комплекс BIAHQ66 был получен путем растворения 65в абсолютном этаноле при постоянном перемешивании. Затем в реакционную смесь добавляют 8-гидроксихинолин, нагревают до 50-600С, затем смесь охлаждают, пока твердый комплекс не выпадет в осадок (схема 21). [11]
Схема 21


     Еще одним методом получения азосоединений было получено 1Н-пиразол[3,4] хинолин 7. На первой стадии при добавлении к 2-хлор-формалхинолину 67избытка гидразина в этанолеполучают гидразон68, который может пройти циклизацию для образования71.  Далее 2-хлор-3-[1,3-диоксалан-2-ил]хинолин 69был получен из реакции 67 сэтиленгликолем, в присутствии толуолсульфокислоты. Затем смесь нагревают с избытком гидразингидрата для получения 2-гидразин-3-[1,3-диоксалан-2-ил]хинолина 70. Последующая ацетализация с BiCl3 в метаноле в одну стадию при комнатной температуре дает 71(схема 22). [13]
Схема 22

     В статье [37] описан метод получения 3-амино-1Н-пиразол[3,4]хинолин 73. 2-хлор-3-цианохинолин 72 при взаимодействии с избытком гидразина в короткое время дает (схема 23). 
Схема 23

     При дальнейшем взаимодействии 3-амино-1Н-пиразол[3,4]хинолина 73 с серной и азотной кислот образуется 2-азидхинолин-3-карбонитрил 77, или промежуточное соединение 74, которое переходит в 3-(2-гидрокси-1-нафтил)азо-1Н-пиразол 75 или в 3-(2-он-1-нафтил)азо-1Н-пиразол 76(схема 24).[13]
Схема 24

     Интересным представляется синтез описанный в литературе [14]. Анилин 78 и 4-нитроанилин 79, при добавлении НNO2 и NaCl при 0-50С,были преобразованы в соответствующие бензольные соли диазония80 и 81. С другой стороны, при обработке хинолин-8-ол 82 солью NaNO2 дал 5-нитросохинолин83. При взаимодействии 83 с разбавленной азотной кислотой получается 5-нитрохинолин-8-ол 84(схема 25). 
Схема 25

     Связывание хинолин-8-ол 82с бензольными солями диазония80 и 81в щелочном растворе гидроксида натрия при 0-50С дало соответствующие гетероциклические азокрасители 5-фенилазохинолин-8-ол 85 и 5-(4-нитрофенилазо)хинолин-8-ол86(схема 26). [14]
Схема 26

     Когда нитрозо производное хинолин-8-ола 83 обработали солями диазония80 и 81 в щелочном растворе гидроксида натрия, то образовалось два гетероциклических азокрасителя 5-нитросо-7-фенилазохинолин-8-ол 84 и 7-(4-нитрофенилазо)-5-нитросохинолин-8-ол 85(схема 27).[14]
Схема 27

     Дальнейшая реакция солей диазония80 и 84  с 5-нитрохинолин-8-олом 84дала еще два гетероциклических азокрасителя 5-нитро-7-фенилазохинолин-8-ол 86 и 7-(4-нитрофенилазо)-5-нитрохинолин-8-ол 87(схема 28).[14]
Схема 28


     Для получения еще одного азосоединения 2-фенилбензо[1,3]оксазин-4-она 89смешивают 2-аминобензоацид 88 с пиридином в присутствии C6H5COCl. Затем раствор 89 в пиридине добавляют п-фенилендиамин и нагревают в течении 14 часов. Затем фильтруют, смесь выливают в лед, сушат, перекристаллизовывают и получают 3-(4-аминофенил)-2-фенил-3Н-хиназолин-4-он 90.  К полученному продукту добавляют концентрированную соляную кислоту и нагревают, пока не появится прозрачный раствор, а затем охлаждают до 0-50С и добавляют по каплям нитрит натрия для получения 3-[(4-хлордиазенил)фенил]-2-фенилхиназолин-4(3Н)-она 91. Связующие компоненты (таблица 1) растворяли в растворе гидроксида натрия и охлаждают до 0-50С в поддержании рН 8,0, путем добавления раствора карбоната натрия. Далее смесь нагревают и разбавляют водой, затем фильтруют и получают производные 92(схема 29). [22]
Схема 29



Таблица 1


     Смесь 1-нафталина и триэтиламина перемешивают в ацетоне при комнатной температуре в течении 1 часа. Затем по каплям добавляют ацетилхлорид, получается белый осадок N-нафталин-2-ил-ацетамид 93. К образовавшемуся осадку добавляют POCl3 и перемешивают 6 часов. Смесь выливают на лед, полученное твердое вещество промывают и сушат. Образуется осадок, в виде желтых кристаллов, 2-хлорбензо[h]хинолин-3-карбольдегид 94. Далее добавляют к 94, в этаноле, гидраксиламин гидрохлорид и ацетат натрия. Выпадает белый осадок 95 2-хлор-бензо[g]хинолин-3-карбольдегидоксим. Затем к нему добавляют SOCl2 и нагревают. Образуется коричнево-желтый осадок в виде игл 2-хлорбензо[g]хинолин-3-карбольдегид 96. К образовавшемуся осадку добавляют гидрат гидразина для образования 1Н-бензо[g]пиразол[3,4-b]хинолин-3-иламин 97 желтого цвета. Для образования производных 98, к 97 добавляют соляную кислоту с нитратом натрия. (схема 30)[24]
Схема 30

R может быть:

     Согласно методике [26] 2,4-дихлорхинолин-3-карбонитрил 99 получают при дальнейшем взаимодействии с PhCH2NH2, согласно методу, который описывается в литературе [27], образуется 4-бензиламино-2-хлорхинолин-3-карбонитрил 100. При добавлении к нему N2H4 образуется 3-амино-4-гидразин-1Н-пиразол[3,4-b]хинолин 101, согласно методике [27]. К осадку добавляют нитрит натрия по каплям и охлаждают до -100С. Затем нагревают до 50Си полученный коричневый осадок 4-изид-3-диазо-3Н-пиразол[3,4-b]хинолин 102. К нему добавляют серную кислоту и 2-гидроксинафталин. Реакционную смесь перемешивают и получают темно-синюю смесь 4-изидазо-3-(2-гидрокси-1-нафтилазо)-1Н-пиразол[3,4-b]хинолина 103 и 4-изид-3-(2-оксо-1,2-дигидро-1-нафтилденегидразин)-1Н-пиразол[3,4-b]хинолина 104. (схема 31) [25]
Схема 31

     2.3. Применение.
     Хинолин и его производные могут вступать в реакции азосочетания с образованием  ?–комплексов. Так же они проявляют антимикробную активность и являются красителями.
     В источнике [30] было  высказано, что красители могутобразовывать хелатные циклы с металлами- активаторами микробных ферментов.Исследовали  хромовые красители, в которых находится остаток 8-гидроксихинолина. Самый распространённый является хромовый прочно-оранжевый 105. (рис.1)
Рисунок 1

     Краситель 106 желтый акриловый является анисептическим и противомикробным препаратом.- Риванол(рис.2). [31]
Рисунок 2

     3-амино-6-метил-1Н-пиразол[3,4]хинолин 107 подвергали скринингу на противомикробную активность. Антимикробная активность синтезированных соединений исследовали в пробирке известным методом диффузии агара чашки. Все соединения были протестированы на активность в отношении грамположительных бактерий, таких как золотистого стафилококка и сенная палочка, и грамотрицательные бактерии кишечной палочки (рис.3). [32]
Рисунок 3



     Метиленовый синий 108 применяется в аквариумистике в качестве антисепика (рис.4). [33]
Рисунок 4

     Аналоги красителя 108  соединения 109-111применяют в качестве фотосенсибилизаторов для местного лечения микробных заболеваний (рис.5). [34] [35]
Рисунок 5


     В промышленности используют тиазиновые красители112 и  113 для противогрибковой обработки овощных культур. Наибольшую активность проявляет 112 (рис.6). [36]
Рисунок 6

     В промышленности выпускают диазоновые красители: Safranine114, NeutralRed115, JanusGreenB116 и оксазинового – NileBlueA117, которые могут бороться с болезнями, вызванные грибами (рис.7). [36]
Рисунок 7

     	
     Соединение 118 является азокрасителем, которое может окрасить такие текстильные материалы как шерсть, шелк и нейлон в фиолеовый, голубой и голубовато-зеленый цвет (рис.8).[36]
Рисунок 8


     Производные 5-аминохинолина 119 оценивали на антимикробную активность. Антибактериальную активность соединения сравнивали с гентамицином в качестве стандартного антибактериального препарата, а противогрибковую- с нистатином. Соединение показало хорошее противомикробное действие против испытаний бактериальных и грибковых пятен (рис.9).[32]
Рисунок 9

     2-хлор-3-формил-6-метоксихинолин 120 испытывали на их антимикробную активность против различных пятен грамположительных бактерий, грамотрицательных бактерий и грибков. Испытание дало положительный результат (ри.10).  [32]
Рисунок 10

     3-метил-1-фенил-4-[(Е)-2-(1Н-пиразол[3,4]хинолин-3-ил)диазен-1-ил]-4,5-дигидро-1Н-пиразол-5-он 121проявляют в антибактериальной активностью в отношении грамположительных бактерий, таких, как золотистый стафилококк, сенная палочка, грамотрицательных бактерий, таких как кишечная палочка и синегнойной палочки и противогрибковой активностью (рис.11).[32]
Рисунок 11

     3-(4,5-дифенил-1Н-имдазол-2-ил)-6-метилхинолин 122 анализировали на антибактериальную активность, против сальмонеллы брюшного тифа, золотистый стафилококка, и  противогрибковую активность. Анализ показал положительный результат (рис.12). [32]
Рисунок 12

     5-сульфоно-7-(4-х фенилазо)-8-гидроксихинолин123синтезировали и образовывался комплекс с UO22+. В данном случая является комплепкообразователем (ри.13). [29]
Рисунок 13


Список литературы
1. Patel A.U. Synthesis Characterization and Antimicrobial Activity of Metal Chelates of 5-(4-N,N-Diethylamino sulfonyl phenyl azo)-8-hydorxy quinoline // Eur.J.Chem. 2009. V.6 P.1247-1252
2. Ahmad S. Shawali Synthesis and tautomerism of aryl- and hetaryl-azo derivatives of bi- and tri-heterocycles // Journal of Advanced Research. 2010. V.1. P.255-290
3. Sanjay F. Thakor, Dinesh M.Patel Synthesis and antibacterial activity of novel pyrazolo[3,4-b]quinolone based heterocyclic azo compounds and their dyeing performance // Saudi Pharmaceutical Journal. 2007. V.15 P.48-54
4. Vincent Bailliez, Laurent El Kaim New Straightforward Quinoline Synthesis from the Mannich Reaction of Ketohydrazones // Synthetic communications. 2004. V.34 P.109-118
5. Nikhil M. Parekh,Kalpana C. Dyeing performance of heterocyclic monoazo dyes based on 3-amino 1H-pyrazolon[3,4-b]quinoline derivatives on various fibers // Archives of Applied Science Research. 2011. V.3 P.359-365
6. P.J. Vora, A.G. Mehta Synthesis, Characterization And Antimicrobial Efficacy Of Quinoline Based Compounds // Journal of Applied Chemistry 2012. V.1 P.2278-5736
7. B.K. Patel, N. K. Prajapati Synthesis and characterization of Chelating azo dyes Containing 8- HydroxyQuinoline ligand // International Journal of Chemistry and Pharmaceutical Sciences. 2013. V.1 P.254-256
8. KeerthiKumar.C.T, J.Keshavayya Synthesis, Characterization And Biological Activity of Heterocyclic Azo DyesDerived From 2- aminobenzothiozole // International Journal of Pharmacy and Pharmaceutical Sciences. 2013. V.5 P.296-301
9. Z. Q. Yan, Y. F. Chen Preparation and Properties of a Functional Polyacetylene with Quinoline-Based Heterocyclic Azo Pendants // Polymer Science. 2011 V.53 P.535-539
10. Mona A. El-AttarI, Iqbal M. Ismail Synthesis, electrochemical, spectrophotometric and potentiometric studies of two azo-compounds derived from 4-amino-2-methylquinoline in ethanolic-aqueous buffered solutions // Chem. Soc. 2012. V.23 P.258-264
11. Hassan A.HabbeebAlshamsi, Khalid J. All-AdilleHtermal Decomposition Study on Soild Complexes of 7-[2-(Benzimidazolyl)azo]-8-hydroxy Quinoline with Co(III), Ni(II) and Cu(II) // Oriental Journal Of Chemistry. 2015. V.31 P.809-818
12. R.H. Parab, B.C. Dixit Synthesis, Characterization and Antimicrobial Activity of Imidazole Derivatives Based on 2-chloro-7-methyl-3-formylquinoline // E-Journal of Chemistry. 2012. V.9 P.1188-1195
13. AmbikaSrivastava, Mrityunjay K. Singh Pyrazolo-fused quinolone analogues: Synthesis of 1H-pyrazolo [3,4-b]quinolines and 3-amino-1H-pyrazolo [3,4-b] quinolines from 3-formyl and 3-cyano-2-chloroquinolines // E-Journal of Chemistry. 2006. V.45 P.292-296
14. Benjamin E. Ezema, Chidimma G. Ezema Synthesis of Heterocyclic Azo Dyes from Quinolin-8-ol // Chemistry and Materials Research. 2014. V.6 P.1-7
15. Patel H S and Patel V K // Indian J Heterocycl Chem. 2003.V.12 P.253.
16. Vogel A I // Elementary Practical Organic Chemistry. Part 3. CBS Publisher & Distributors. 1987.
17. Horming EC // Organic synthesized. 1955. V.3 P.661-663.
18. Cohn OM // A versatile new synthesis of quinolines and related fused pyridines. J. Chem.Soc. 1981. P.1520-1526.
19. Nandeeshaiah SK, Ambekar SY // Synthesis of 2-aryl-1,2,3,4-tetrahydropyrido[2,3,4,5] thieno[2,3-b] quinoline - 4- ones. Indian Journal of Chemistry. 1994 V.33 P.375-379.
20. Malcom BR, Ackerman JH // Pyrazolo[3,4-b]quinolines and their use as antiviral agents. U.S. Patent. 1990. V.4 920 P.128.
21. Indian Standard ISO. 1997. V.765.
22. Nikhil Parekh, KalpanaMaheria Studies on microbal activity and dyeing performance of novel acid azo dyes based on 3-(4-aminophenyl)-2-phenylquinazolin-4(3h)-one // Journal of Scientific. 2011. V.70 P.525-532
23. R. W. Sabnis Synthesis of AzoBenzo[ b] thiophene Derivatives and their Application as Disperse Dyes // Dyes and Pigments. 1989. V.10 P.295-302
24. Nikhil M. Parekh Antituberculosis and antibacterial evaluations of some novel phenyl pyrazolone-substituted 1h-benzo[g]pyrazolo[3,4-b]quinoline-3-ylamine derivatives // Med. Chem. Res. 2012. V.21 P.4168-4176
25. Wolfgang Stadlbauer Synthesis of 4-azido-3-diazo-3H-pyrazolo[3,4-b]quinoline from
26. 3-amino-4-hydrazino-1H-pyrazolo[3,4-b]quinolone // Journal Homepage. 2000. V.28
27. R. A. Mekheimer, PhD Thesis // University of Minia. 1990.
28. R. A. Mekheimer // J. Chem. Soc. 1999. V.1 P.2183
29. N.A. El-Ghamaz D.C. electrical conductivity and conduction mechanism of some azosulfonylquinoline ligands and uranyl complexes // SpectrochimicaActa Part. 2011. V.83 P.61-66
30. Хазанов Г.И. Усовершенствование технологии отделки технических сукон, используемых в прессовой части бумагоделательных машин. Дис. к.х.н. , Москва., 1987.
31. Крылов Ю.Ф., Бобырев В.М. Фармакология. М.: ВУНМЦ МЗ РФ, 1999. 352 с.
32. Rajeev Kharb, HardeepKaur THERAPEUTIC SIGNIFICANCE OF QUINOLINE DERIVATIVES AS ANTIMICROBIAL AGENTS // Rajeev Kharb et al. Int. Res. J. Pharm. 2013. V.4 P.63-69
33. Химический энциклопедический словарь под ред. Кнунянц И.Л., М.: Советская энциклопедия, 1983. с.331-332
34. Mark Wainwright Phenothiaziniumphotosensitisers: V. Photobactericidal activities of chromophore-methylated phenothiazinium salts // Dyes and Pigments 2007. V.73 P.7-12
35. Stephen A.Gorman, Andrea L. Bell. The synthesis and properties of unsymmetrical 3,7-diaminophenothiazin-5-ium iodide salts: Potential photosensitisers for photodynamic therapy // Dyes and Pigments 2006. V.71 P.153-160
36. G. Orosa and T.Cserharti Use of principal component analysis and a spectral mapping technique for the evaluation of the antifungal activity of anthracene-based synthetic dyes // SAR and QSAR in Environmental Research. 2009. V.20 P.379-391
37. Edward F. Elslager and Donald E. Worth Synthetic Schistosomicides. III. 5-(4-Amino-1-naphthylazo)uracil and Related Heterocyclic Azo Compounds // Research Laboratories, Parke, Davis and Company, Ann Arbor, Michigan. 1963. V.6 P.444-447
1


.......................